怎么樣才能提高氣相色譜儀的靈敏度
氣相色譜儀主要是利用物質(zhì)的沸點、極性及吸附性質(zhì)的差異實現(xiàn)混合物的分離。待分析樣品在氣化室氣化后被惰性氣體(即載氣,亦稱流動相)帶入色譜柱內(nèi),柱內(nèi)含有液體或固體固定相,樣品中各組分都傾向于在流動相和固定相之間形成分配或吸附平衡。隨著載氣的流動,樣品組分在運動中進行反復多次的分配或吸附/解吸,在載氣中分配濃度大的組分先流出色譜柱,而在固定相中分配濃度大的組分后流出。組分流出色譜柱后進入檢測器被測定。
在不增加樣品濃度的情況下,如何提高氣相色譜的靈敏度?
靈敏度是指一定量的組分通過檢測器時所產(chǎn)生電信號(電壓:mV,電流:mA)的大小。
提高儀器靈敏度是分析化學的一個永恒話題。就GC分析來說,儀器制造者和分析工作者總是設(shè)法制造高靈敏度儀器和開發(fā)高靈敏度方法。正是這種需求促進了儀器的發(fā)展,而儀器的發(fā)展又使法規(guī)制造者提出更高的檢測靈敏度要求,這種互動是循環(huán)往復的。那么在不增加樣品濃度的情況下,如何提高靈敏度呢?
原因分析
導致靈敏度降低的原因,可能有:
1、采用了分流進樣。
2、樣品未*進入色譜柱。
3、儀器受到污染,尤其是進樣口和色譜柱,導致系統(tǒng)噪聲升高,掩蓋了化合物的響應(yīng)。
4、化合物在進樣口容易被活性位點吸附,存在基質(zhì)效應(yīng)。
5、所選用的檢測器本身靈敏度降低。
解決方案
提高檢測靈敏度有以下幾種方法:
?、俨捎貌环至鬟M樣:所謂不分流進樣,是指在進樣時關(guān)閉分流氣路的電磁閥,使樣品全部進人色譜柱。這樣既能提高靈敏度,又能消除分流歧視。不分流進樣靈敏度明顯高于分流進樣,但背景信號也會抬高。通常用于環(huán)境分析(如水和大氣中痕量污染物的監(jiān)測)、食品中的農(nóng)藥殘留檢測,以及臨床和藥物分析等。
②選用特異性、高靈敏度的檢測器:這也是色譜工作者提高靈敏度的常用方法。如分析含鹵素化合物時采用ECD,分析含氮、磷化合物時采用NPD,分析含硫、磷化合物時采用FPD,當然還可選用質(zhì)譜檢測器(MSD)等較高靈敏度的通用型檢測器。
③維護儀器、降低系統(tǒng)噪聲:儀器系統(tǒng)噪聲通常來自兩個方面:一是儀器本身,如檢測器噪聲、電路噪聲、固定相流失等;二是樣品基質(zhì),如進樣液中含有很多雜質(zhì),拾高背景噪聲,并可能導致進樣口、色譜柱系統(tǒng)污染。前者可以通過采用選擇性檢測器、低流失色譜柱來實現(xiàn)抑制;后者則需要對樣品凈化,如采用固相萃取(SPE) 或其他方式消除樣品基質(zhì)干擾,以及及時更換襯管、清洗系統(tǒng)等。
④進樣口使用脫活襯管:襯管上的活性位點可能會吸附待測成分,造成色譜峰拖尾并降低靈敏度和影響再現(xiàn)性。在不分流進樣或分析稍有極性的化合物時,使用高惰性、低流失、熱穩(wěn)定性好的脫活襯管,往往能顯著提高以往分析中難以解決的、活性物質(zhì)的靈敏度,適用于復雜基質(zhì)和活性物質(zhì)分析。
?、菔褂脽o污染、低固定液流失的色譜柱:色譜柱使用時間長后,固定液流失嚴重,導致暴露的載體對樣品的吸附,隨著色譜柱使用時間的延長,固定液的不斷流失,這部分載體會越來越多,因其活性點的存在,就會引起在分析過程中被分析的組分直接與載體表面接觸產(chǎn)生吸附作用,同時固定相流失會抬高色譜基線,從而導致靈敏度降低。
?、薏捎没|(zhì)配制標準溶液,提高靈敏度:在 GC分析時,經(jīng)常會遇到基質(zhì)效應(yīng),嚴重影響結(jié)果準確度和精密度。如分子量較小的有機磷農(nóng)藥更容易受到基質(zhì)的影響,表現(xiàn)為基質(zhì)增強效應(yīng),由于基質(zhì)的存在,掩蓋了進樣口襯管、色譜柱上活性位點,減少了活性位點與待測物質(zhì)接觸的機會,從而使待測物質(zhì)信號增強。因此應(yīng)盡可能地用與樣品溶液中組分相同的基質(zhì)提取液作為化合物的稀釋液,從而提高待測化合物的靈敏度。